韩文静（张歆艺 饰）、王媛（蒋欣 饰）和周小北（童瑶 饰）是大学时期便关系亲密的好闺蜜，虽然步入社会多年，彼此有着不同的事业和爱情，但她们的友情却像陈酿多年的好久，味道愈来愈浓。只不过，女人的烦恼剪不断理还乱，让这些大女孩各自愁心。小北辞掉稳定的工作像梦想进发，期待已久的婚姻却并非想象那般完美；个性倔强的王媛深陷不伦，为争一口气辞职，但始终忽视默默守护自己的平凡男人。事业和出身在姐妹中间最为理想的文静，在面对爱情时同样有着许许多多力不从心的时候。 　　大女孩们喜悦、愤怒、悲伤、绝望、欣慰，在种种情感的包围下，她们成熟、成长起来……

神秘的字母杀手组织逐渐浮出水面，在韩沉和苏眠锲而不舍的追踪下，字母团出人意料的主动出击，发出一封宣告信，一时间城市内危机四伏，广场炸弹背心案、化工厂系统失控伤亡事件、植物园人形雕塑毒杀案，种种案件接踵而来。字母杀手组织似乎在编制着一张大网，悄无声息的将韩沉和苏眠引到陷阱中来。正义与邪恶的对决一触即发，韩沉和苏眠携手对抗字母杀手组织，与此同时也一点一点找回记忆，终于一一查明字母杀手们的身份。而没想到的是，杀手组织的首领S，居然就是一直在苏眠身边的好友徐司白，原来苏眠的父亲正是死于徐司白的父亲之手，徐司白暗中窥视苏眠多年，早已情根深种。五年前，字母杀手组织策划了一起惊天大案，以与苏眠长相相似的表妹白锦曦代替苏眠死去，而苏眠则成了白锦曦，更策划让韩沉、苏眠以及徐司白共同失忆，只为让徐司白以新的身份陪在苏眠身边，警方正式开始抓捕字母杀手组织，双方经历大战，最终正义取得了胜利，黑盾组众人都得到了圆满结局。案件终结后，黑盾组相约小聚，不远处却有人留下了一幅画像，画像上的人正是苏眠，而落款是S。

故事发生在北宋中期，奸商苏光平（李建义 饰）在利益的趋势之下决定同傲龙堡主人石无忌（戚迹 饰）联姻，石无忌挑选了身份卑微的庶出女子苏幻儿（赵丽颖 饰），然而苏幻儿的个性桀骜不驯，竟然斗胆逃婚，无奈之下，样貌和苏幻儿极为相似的杨意柳（赵丽颖 饰）代替苏幻儿嫁进了石家。

夏木（乔振宇饰）是一位有着双重性格的资深心理师，性格非常沉闷但是骨子里却又很闷骚，有着典型的直男审美观，今年已经32岁，和前妻离婚过着单身的生活，并且还是过着和年龄不符的退休生活。欧阳欣（唐艺昕饰）是夏木所拥有的另一人格，和夏木本身性格有着很大的差异，她恶毒真实身份一直是个谜团。