剧集集合了复仇者联盟的众多经典成员。在世上最危险的超级坏蛋从四大监狱:穹顶(Vault) 立方体(Cube) 巨室(Big House) 木筏(Raft)逃出后，地球上最伟大的六个超能英雄自发组成了自由战斗联盟:复仇者联盟。他们与邪恶势力顽强战斗，成员包括Hank Pym(蚁人和巨人的复合体)、美国队长、绿巨人、钢铁侠、雷神索尔和蜂女，黑豹和鹰眼在随后的剧集发展中也会加入进来。

终极蜘蛛侠是基于Brian Bendis，PaulDini以及Man of Action(由Steven T. Seagle, Joe Kelly, Joe Casey和Duncan Rouleau组成)所著漫威漫画的漫画角色推出的美国动画系列。